摘要:著重論述活性炭的特性和吸附金的機理,提出用活性炭提金的技術要求。
1 前言
活性炭是一種多孔性含炭物質,具有發達的微孔構造和巨大的比表面積。它包括許多種具有吸附能力的碳基物質,能夠將許多化學物質吸附在其表而上。
活性炭較早用于制糖業,后來廣泛用于去除污水中的有機物和某些無機物。近幾十年,在提取黃金方面,活性炭技術又得到了迅速發展。自1973年世界上頭座炭漿法提金廠在美國雀姆斯特克礦投產以來,該法已風靡全球。據資料介紹,1989年炭漿法回收金占總量的44%,其中:南非581.8t,美國289.9t ,澳大利亞226.8t,加拿大143.3t。
我國于1986年為張家口金礦引進美國炭漿法提金工藝,并獲得成功。在短短幾年里,已發展了20多座中小型炭漿廠。從發展態勢看,在今后一段時間里,炭漿法仍是提金的選擇方法。
活性炭提金在生產上的成功應用,主要歸因于生產實踐。但目前對活性炭的特性研究較少,也不很清楚,對吸附金的機理也無統一看法。本文從理論上對活性炭的特性和吸附金的機理進行探討,并在此基礎上討論選擇提金活性炭的方法。
2 活性炭的特性
2.1 一般性質
活性炭外觀為暗黑色,具有良好吸附性化,化學性質穩定,可耐強酸及強堿,能經受水浸、高溫,密度比水小,是多孔的疏水性吸附劑。
2.2 細孔構造和分布
活性炭在制造過程中,其揮發性有機物被除去,晶格間生成空隙,形成許多不同形狀與大小的細孔。細孔壁的總表面積(即比表面積)一般高達500~1700m2/g。這就是活性炭吸附能力強、吸附容量大的主要原因。
表面積相同的炭,對同種物質的吸附容量有時卻不同,這與活性炭的細孔結構和細孔分布有關。細孔結構隨原料、活化方法、活化條件不同而異。根據半徑大小,一般將細孔分為3種:
① 大微孔:半徑1000~100000?
② 過渡孔:半徑20~1000?
③ 小微孔:半徑≤20?
活性炭小微孔容積一般約為0.15~0.90ml/g,表面積占活性炭總表面積的95%以上。因此,活性炭與其它吸附劑相比,小微孔特別發達。
過渡微孔容積為0.02~0.10ml/g,表面積不超過單位重量吸附劑總面積的5%。用藥劑活化法得到的活性炭,其孔容積和表面積可以提高。
大微孔容積為0.2~0.5ml/g,表面積只有0.5~2.0m2/g,對液相的物理吸附作用不大,但作為觸媒載體,作用就十分顯著。
總之,在吸附過程中,決定吸附能力的是微孔結構。全部比表面幾乎都是微孔構成的。粗孔和過渡孔分別起著粗、細吸附通道作用,它們的存在和分布在相當程度上影響了吸附和脫附速率。
2.3 表面化學性質
活性炭的吸附特性,不僅受到細孔結構的影響,而且受到活性炭表面化學性質的影響。
2.3.1 活性炭的元素組成
活性炭的組成元素中,炭占70%~95%。此外還有兩種混合物:一是氫和氧,它們在原料中本來就存在,或在炭化過程中不完全炭化而殘留于活性炭結構中,或在活化時以化學鍵結合二是灰分,它們構成活性炭的無機部分?;曳值暮考敖M成隨活性炭的種類而異,椰殼炭的灰分在3%左右。煤質炭的灰分高達20%~30%?;钚蕴康幕曳?,對活性炭吸附溶液中的某些電解質和非電解質有催化作用。
2.3.2 表面氧化物
活性炭中的氫和氧,對活性炭的吸附及其它特性有很大影響。在炭化與活化過程中,氫和氧同碳以化學鍵結合,使活化炭表面上有各種有機官能團形式的氧化物和碳氫化物。氧化物使活性炭與吸附質分子發生化學作用,顯示出選擇吸附性。這些有機官能團有羧基、酚性氫基、醌型羧基、醚、酯螢光黃型的內酯、碳酸無水物、環狀過氧化物等。
3 活性炭吸附金的機理
活性炭可以從浸出清液、浸出礦漿、浸出過程中吸附金,相應稱為炭柱法(CIC)、炭漿法(CIP)和炭浸法(CIL)。
3.1 基本原理
3.1.1 吸附作用
將溶質聚集在固體衣面的作用稱為吸附作用?;钚蕴勘砻婢哂形阶饔?。吸附可看成是一種表面現象,所以吸附與活性炭的表面特性有密切關系?;钚蕴坑芯薮蟮膬炔勘砻婧涂紫斗植?。它的外表面積和表面氧化狀態的作用是較小的,外表面只是提供與內孔穴相通的許多通道。表面氧化物的主要作用是使疏水性的炭骨架具有親水性,也即使活性炭對許多極性和非極性化合物具有親合力?;钚蕴烤哂斜砻婺?,其吸附作用是構成孔洞壁表面的碳原子受力不平衡所致,從而引起表面吸附作用。
3.1.2 吸附形式
吸附形式分為物理吸附與化學吸附。物理吸附是通過分子力的吸附,即同偶極之間的作用和氫鍵為主的弱范德華力有關。它有足夠的強度,可以捕獲液體中的分子。吸附是分子力引起的,吸附熱較小。物理吸附需要活化能,可在低溫條件下進行。這種吸附是可逆的,即在吸附的同時,被吸附的分子由于熱運動會離開固體表面,這種現象稱為解吸?;瘜W吸附與價鍵力(離子鍵或共價鍵)相結合,是一個放熱過程。化學吸附有選擇性,只對某種或幾種特定物質起作用。化學吸附不可逆,比較穩定,不易解吸?;钚蕴刻峤饡r,兩種吸附并存,但以物理吸附居多。
3.1.3 吸附速率
活性炭的吸附過程分為3個階段。首先是被吸附物質在活性炭表面形成水膜擴散,稱為膜擴散,然后擴散到炭的內部孔隙,稱為孔擴散,后吸附在炭的孔除表面上。因此,吸附速率取決于被吸附物向活性炭表面的擴散。在物理吸附中,炭??紫秲鹊臄U散速度和炭粒表面上的吸附反應速度,主要同前兩項有關。
3.2 吸附金的機理
活性炭從氰化金溶液中吸附金的機理,可歸結為如下幾類:
(1) Au(CN)2-還原成金屬金;
(2) 吸附[Mn+][Au(CN)2-]n離子對;
(3) Au(CN)2- 和陽離子雙電層吸附在帶電的表面上;
(4) Au(CN)2-被吸附并隨后降解為AuCN聚合物;
(5) Au(CN)2-陰離子被假定存在于表面上帶正電的碳離子位之離子交換吸附;
(6) 吸附離子后,部分Au(CN)2-絡合物還原成聚集型金。
4 提金活性炭的技術要求
提金活性炭是由提金工藝決定的,具體要求有以下幾點。
4.1 機械強度高
炭要加到攪拌的礦漿中吸附金,因此應有較高機械強度。耐磨強度一般要求大于98%,易碎炭粒的吸附性往往較高,容易造成載金炭流失,影響金的回收率。為了提高炭的機械強度,要進行(一般為4h的)預處理,使灰的損失量降至5%~10%,磨損量減到較低限度。
4.2 有價元素要有高的容量和選擇性
金礦是伴生礦,除含不與氟化物反應的石英、硅酸鹽等礦物外,還有能同氰化物反應的礦物,如銅、鐵、銻、砷等。因此要求炭對金的吸附性和選擇性較好,而對銅、鐵、鋁等較差。美國礦山局和英美試驗室的研究證實,炭吸附金的吸附平衡容量與溶液中金濃度有關。金在溶液中的平衡濃度10×10-6~0.1×10-8的吸附等溫線,幾乎成直線,但在較低濃度時開始彎曲。吸附容量隨pH值的減少而增加;平衡隨溫度升高而迅速下降;吸附速度則隨溫升而加快。金的原子半徑為0.144μm,活性炭的微孔為0.5~2.0μm。實驗得知,1.0μm左右的微孔對金氰絡離子有很好的吸附能力。載金炭一般含金3kg/t,所以提金活性炭要有較高的吸附容量。
4.3 吸附動力學快
吸附速度指單位重量的活性炭在單位時間內所吸附物質的量。活性炭是加到攪拌的曠漿中來吸附金的。攪拌增加了礦漿與活性炭之間的相對速度。金絡離子首先吸附在活性炭的外表面,然后進入活性炭內部微孔。這種擴散速度的快慢,取決于金離子在微孔中的流動性?;钚蕴康奈⒖讟嬙旌头植技敖鸾j離子的大小,同結構有關。吸附速度決定了活性炭與金絡離子的接觸時間。吸附速度越快,所需接觸時間越短。
4.4 容易解吸和再生能多次利用
金氰絡合物經活性炭吸附后,能夠比較容易解吸,殘留在炭孔隙中的金量很少。再生處理能恢復炭的吸附性,使其能多次使用,且耗量小。
5 結論
炭漿法在工業上大規模應用,推動了黃金生產的發展,克服了鋅粉置換那種先經固液分離、澄清和產生含金清液、減壓脫氣除氧,然后才能置換的缺點。活性炭直接從礦漿中吸附金,再通過級間篩得到回收,省去了固液分離和脫氣作業。因此,炭漿法在經濟上同傳統的鋅置換法相比,有明顯的優越性,可使投資與操作費用節省大約20%~50%,而且溶解金損失少,回收率高。